Síntese quimiobiocatalítica de triazois a partir de epóxidos por aquecimento convencional...

O objetivo deste trabalho foi realizar a síntese de núcleos triazólicos racêmicos e enantiomericamente enriquecidos a partir dos epóxidos (±)-2-((aliloxi)metil)oxirano (1a) e (±)-2-((benziloxi)metil)oxirano (1b). A síntese dos compostos triazólicos (±)-1-(aliloxi)-3- (1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-il)propan-2-ol (3a) e (±)-1-(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-il)-3- (benziloxi)propan-2-ol (3b) foi realizada por aquecimento convencional (A.C.) e por radiação micro-ondas (M.O.). Inicialmente foram obtidos os correspondentes (±)-?-azido-álcoois [(±)- 1-(aliloxi)-3-azidopropan-2-ol (2a) e (±)-1-azido-3-(benziloxi)propan-2-ol( 2b)] via abertura dos epóxidos (±)-1a e (±)-1b em meio aquoso na presença de azida de sódio. Para o epóxido 1a, obteve-se 68% do (±)-?-azido-álcool (2a) em 30 min quando utilizado o aquecimento convencional. Na presença de M.O. o tempo foi reduzido para 10 minutos com um rendimento de 80%. O epóxido (1b) teve sua completa abertura por A.C. em 3 h, tendo rendimento de 75% para o (±)-?-azido-álcool (2b); enquanto que na presença da radiação o tempo foi reduzido à 1,5 h, obtendo-se 85% de rendimento. Posteriormente os (±)-?-azidoálcoois 2a e 2b foram submetidos à M.O. e aquecimento convencional pra promover a ciclização e obtenção dos núcleos triazólicos 3a e 3b. Os triazois foram obtidos em melhores rendimentos nas reações por aquecimento convencional (3a, 62%; 3b, 63%) quando comparadas às reações por M.O. (3a, 54%; 3b, 52%). Entretanto, o tempo reacional foi reduzido de 2 h à 15 min para os dois compostos sintetizados (3a, 3b) via M.O.. Foi possível também a síntese de triazois enantiomericamente enriquecidos utilizando metodologia biocatalítica. Submeteram-se os (±)-?-azido-álcoois 2a-2b à reação de esterificação em presença da enzima CAL-B imobilizada, isolando-se os compostos (S)-?-azido-álcoois 2a-2b com excessos enantioméricos de 95%. Os (S)-?-azido-álcoois 2a-2b foram então submetidos à reação de ciclização e obtenção dos núcleos triazólicos enatiomericamente enriquecidos com rendimentos de 56% (ee 95%) para o triazol (S)-1-(aliloxi)-3-(1H-benzo[d][1,2,3]triazol- 1-il)propan-2-ol (3a) e 55% (ee 95%) para o triazol (S)-1-(1H-benzo[d][1,2,3]triazo-1-il)-3- (benziloxi)propan-2-ol (3b).

Arquivos

AVISO - A consulta a este documento fica condicionada na aceitação das seguintes condições de uso:
Este trabalho é somente para uso privado de atividades de pesquisa e ensino. Não é autorizada sua reprodução para quaisquer fins lucrativos. Esta reserva de direitos abrange todos os dados do documento bem como seu conteúdo. Na utilização ou citação de partes do documento é obrigatório mencionar nome(s) do(s) autor(es) do trabalho.

MatheusMeirelles.pdf (13.33 Mbytes)

Data de Publicação

2016-06-07

Número de visitas

936

Número de downloads

639