Síntese, caracterização e reatividade do nitrosilsulfito complexo complexo tr...

O nitrosilsulfito complexo trans-[Ru(NH¬3)4(4-pic)(N(O)SO3)]PF6 (RuNOSO3pic, em que 4-pic = 4-picolina) foi sintetizado por meio da reação entre o nitrosilo complexo trans-[Ru(NH¬3)4(4-pic)(NO)](PF6)3 com íons sulfito (SO32-) em meio aquoso. O complexo RuNOSO3pic se apresenta estável em solução aquosa (t1/2 = 530 ± 4 min, tampão fosfato pH 7,4, 40 ± 0,5 °C). O complexo RuNOSO3pic apresenta-se reativo frente a íons hidroxila (OH-), levando à formação do nitro complexo trans-[Ru(NH¬3)4(4-pic)(NO2)]+ com constante de velocidade k = 8,45 ± 0,27 L mol-1 s-1 em meio aquoso a 25 ± 0,5 °C. O íon complexo RuNOSO3pic em meio aquoso apresenta um pKa = 5,3 conforme determinado espectrofotometricamente. Tanto a reatividade do íon complexo RuNOSO3pic frente a íons hidroxila, bem como seu pKa em meio aquoso são próximos ao complexo previamente reportado trans-[Ru(NH¬3)4(isn)((N(O)SO3)]+ (k = 6,16 ± 0,22 L mol-1 s-1 a T = 25 ± 0,5 °C e pKa = 5,05), onde isn = isonicotidamida. O complexo RuNOSO3pic apresenta no espectro eletrônico de absorção uma banda característica com ?máx de 358 nm (? = 4000 M-1 cm-1) e atribuída, pelo emprego de cálculos teóricos (DFT), a uma transferência de carga do metal para o ligante (TCML) Ru?NOSO3 (majoritária), Ru?4-pic (minoritária), e também com contribuição de transições d?d

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Data de Publicação

2017-11-30

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