Trabalho de Conclusão de Curso
Documento
Autoria
Unidade da USP
Data de Apresentação
Orientador
Banca
Cardoso, Daniel Rodrigues (Presidente)
Crespilho, Frank Nelson
Rodrigues Filho, Ubirajara Pereira
Título em Português
Síntese, caracterização e reatividade do nitrosilsulfito complexo complexo trans[Ru(NH3)4(4-pic)(N(O)SO3)] PF6
Palavras-chave em Português
Química
Resumo em Português
O nitrosilsulfito complexo trans-[Ru(NH¬3)4(4-pic)(N(O)SO3)]PF6 (RuNOSO3pic, em que 4-pic = 4-picolina) foi sintetizado por meio da reação entre o nitrosilo complexo trans-[Ru(NH¬3)4(4-pic)(NO)](PF6)3 com íons sulfito (SO32-) em meio aquoso. O complexo RuNOSO3pic se apresenta estável em solução aquosa (t1/2 = 530 ± 4 min, tampão fosfato pH 7,4, 40 ± 0,5 °C). O complexo RuNOSO3pic apresenta-se reativo frente a íons hidroxila (OH-), levando à formação do nitro complexo trans-[Ru(NH¬3)4(4-pic)(NO2)]+ com constante de velocidade k = 8,45 ± 0,27 L mol-1 s-1 em meio aquoso a 25 ± 0,5 °C. O íon complexo RuNOSO3pic em meio aquoso apresenta um pKa = 5,3 conforme determinado espectrofotometricamente. Tanto a reatividade do íon complexo RuNOSO3pic frente a íons hidroxila, bem como seu pKa em meio aquoso são próximos ao complexo previamente reportado trans-[Ru(NH¬3)4(isn)((N(O)SO3)]+ (k = 6,16 ± 0,22 L mol-1 s-1 a T = 25 ± 0,5 °C e pKa = 5,05), onde isn = isonicotidamida. O complexo RuNOSO3pic apresenta no espectro eletrônico de absorção uma banda característica com ?máx de 358 nm (? = 4000 M-1 cm-1) e atribuída, pelo emprego de cálculos teóricos (DFT), a uma transferência de carga do metal para o ligante (TCML) Ru?NOSO3 (majoritária), Ru?4-pic (minoritária), e também com contribuição de transições d?d
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Data de Publicação
2017-11-30
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